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無(wú)鹵阻燃技術(shù)的發(fā)展
發(fā)布時(shí)間:2014-12-11        瀏覽次數(shù):188        返回列表
鹵系阻燃劑是目前產(chǎn)量大的有機(jī)阻燃劑之一。電子電器產(chǎn)品所用的阻燃劑,約有 80%為溴系阻燃劑  (BFR)。鹵系阻燃劑的優(yōu)點(diǎn)明顯,它能滿(mǎn)足各種高聚物加工工藝及阻燃產(chǎn)品的使用要求,工藝成熟,價(jià)格相對(duì)低廉。然而,鹵系阻燃劑的缺點(diǎn)也非常突出:以其添加的高聚物在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的煙、有毒氣體以及腐蝕性氣體。在上世紀(jì)80 年代后期,就有學(xué)者發(fā)現(xiàn)多溴二醚  (PBDPO)  及其阻燃的高聚物的熱裂解和燃燒產(chǎn)物中含有多溴二并二惡英  (PBDD)  及多溴二并呋喃  (PBDF)  ,近年又證實(shí)了個(gè)別BFR 本身對(duì)環(huán)境和人類(lèi)健康存在潛在的危害性。        針對(duì)鹵系阻燃劑存在的缺陷,各國(guó)也相繼出臺(tái)各項(xiàng)法律法規(guī)。西歐、北美和日本等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)都先后頒發(fā)并實(shí)施了限制含鹵阻燃劑使用的禁令。例如,在電線(xiàn)電纜塑料包層中,美、英、意、德、法、和加拿大等國(guó)家都已明令禁止使用鹵素阻燃劑。2003 年 2 月,歐盟頒布了 RoHs 和 WEEE 兩個(gè)指令,前者是關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制和禁止使用某些有毒、有害物質(zhì)和元素的指令,后者是關(guān)于回收廢棄電子電氣設(shè)備的指令。這兩個(gè)指令于 2004 年 8 月轉(zhuǎn)換成歐盟 15 個(gè)成員國(guó)的法律(法規(guī))。西歐即將在建材等行業(yè)實(shí)行新的阻燃分類(lèi)方法和測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),中國(guó)也已報(bào)批建筑材料及制品燃燒性能等級(jí)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),此標(biāo)準(zhǔn)與上述的西歐新標(biāo)準(zhǔn)具有共同的特點(diǎn),即在評(píng)價(jià)材料阻燃性能上,強(qiáng)調(diào)了釋熱速率、火災(zāi)發(fā)展速率、生煙性及燃燒產(chǎn)物的腐蝕性和毒性等,為了通過(guò)這類(lèi)新標(biāo)準(zhǔn),傳統(tǒng)的鹵系阻燃材料將顯得無(wú)能為力。 
       無(wú)鹵阻燃體系的開(kāi)發(fā)成為熱點(diǎn),在無(wú)鹵阻燃劑的開(kāi)發(fā)過(guò)程中,如何在保持高效阻燃性的同時(shí)達(dá)到低毒、低煙效果是研究重要方向。目前研究得比較多的無(wú)鹵阻燃劑主要包括無(wú)機(jī)阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、磷-氮阻燃劑和有機(jī)硅阻燃劑等。 
       無(wú)機(jī)阻燃劑主要品種有氫氧化鋁、氫氧化鎂、、氧化銻、氧化鉬、鉬酸氨、硼酸鋅、氧化鋅、氧化鋯、氫氧化鋯等,其中以氫氧化鋁、氫氧化鎂、、氧化銻應(yīng)用為廣泛,尤其是氫氧化鋁、氫氧化鎂不僅可以起到阻燃作用,而且可以起到填充作用。它們具有熱穩(wěn)定好、高效、抑煙、阻滴、填充安全、對(duì)環(huán)境基本無(wú)污染等特點(diǎn),在無(wú)鹵阻燃材料中得到廣泛的應(yīng)用。 
       磷系阻燃劑是阻燃劑中重要的一種,磷系阻燃劑的阻燃機(jī)理為:一方面阻燃劑受熱分解產(chǎn)生磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸,這些含磷酸具有強(qiáng)烈的脫水性,可使聚合物表面脫水炭化,而單質(zhì)碳不會(huì)發(fā)生產(chǎn)生火焰的蒸發(fā)燃燒和分解燃燒,所以具有阻燃作用;另一方面阻燃劑受熱產(chǎn)生 PO·自由基,可大量吸收 H·、HO·自由基,從而中斷燃燒反應(yīng)。用于高分子材料的磷系阻燃劑主要有磷酸酯、膦酸酯和氧化膦等。 
       氮系阻燃劑有揮發(fā)性極小、無(wú)毒、與聚合物相容性好、分解溫度高,適合加工等優(yōu)點(diǎn),成為很受歡迎的一類(lèi)阻燃劑。常用的氮系阻燃劑是三聚氰胺,三聚氰胺單獨(dú)使用效果并不太好,需和其它阻燃劑復(fù)合使用,常見(jiàn)的是和聚磷酸胺、復(fù)配使用。目前,國(guó)內(nèi)外先后合成了一些新型的氮系阻燃劑,如美國(guó)和日本在 20 世紀(jì) 70 年發(fā)出的 MCA 就是利用三聚氰胺和氰尿酸反應(yīng)制得的。國(guó)內(nèi)以三聚氯氰為原料,分別選取不同的有機(jī)胺、醇胺作取代試劑,合成出三嗪衍生物。 
       氮系阻燃劑有揮發(fā)性極小、無(wú)毒、與聚合物相容性好、分解溫度高,適合加工等優(yōu)點(diǎn),成為很受歡迎的一類(lèi)阻燃劑。常用的氮系阻燃劑是三聚氰胺,三聚氰胺單獨(dú)使用效果并不太好,需和其它阻燃劑復(fù)合使用,常見(jiàn)的是和聚磷酸胺、復(fù)配使用。目前,國(guó)內(nèi)外先后合成了一些新型的氮系阻燃劑,如美國(guó)和日本在 20 世紀(jì) 70 年發(fā)出的 MCA 就是利用三聚氰胺和氰尿酸反應(yīng)制得的。國(guó)內(nèi)以三聚氯氰為原料,分別選取不同的有機(jī)胺、醇胺作取代試劑,合成出三嗪衍生物。 
       磷-氮阻燃劑一般也稱(chēng)為膨脹阻燃劑,由 P、N、C 為主要核心成分的復(fù)合阻燃劑  (或單體阻燃劑)  ,可用于多種易燃聚合物的阻燃。用 IFR 處理的聚合物燃燒時(shí),聚合物表面形成一層均勻的炭質(zhì)泡沫層,該層在凝聚相中起到隔熱、隔氧、抑煙和防止熔滴的作用,且低煙、低毒、無(wú)腐蝕性氣體產(chǎn)生。 
       有機(jī)硅系阻燃劑是一種新型環(huán)境友好型阻燃劑,也是一種成炭型抑煙劑。它在賦予高聚物優(yōu)異阻燃抑煙性能的同時(shí),還能改善材料的加工性能及提高材料的機(jī)械強(qiáng)度,特別是低溫沖擊強(qiáng)度。目前市場(chǎng)上提供的有機(jī)硅系阻燃劑主要有美國(guó)通用電器公司生產(chǎn)的SFR-100,可與多種協(xié)同劑如硬脂酸鹽、多磷酸胺與混合物、氫氧化鋁等并用,目前已用于阻燃聚烯烴,低用量即可滿(mǎn)足一般阻燃要求,  高用量可賦予基材優(yōu)異的阻燃性和抑煙性。 
       無(wú)鹵阻燃劑未來(lái)的發(fā)展方向主要集中在以下幾個(gè)方面:1.無(wú)機(jī)阻燃劑的超細(xì)化處理;2.不同阻燃劑之間的協(xié)同效應(yīng);3.無(wú)機(jī)阻燃劑的多功能化;4.有機(jī)阻燃劑的高分子量化;5.新型、高效、環(huán)保阻燃劑的開(kāi)發(fā)。 
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